為了適應(yīng)不斷深入的高等職業(yè)教學(xué)改革新形勢的需要,本書在第二版的基礎(chǔ)上進(jìn)行了修訂。簡化了理論論述,增加了一些應(yīng)用性內(nèi)容。針對高等職業(yè)教育對化學(xué)化工類各專業(yè)人才培養(yǎng)的需要,本書重點闡述物理化學(xué)基本概念、基本理論及其在生產(chǎn)中的有關(guān)應(yīng)用。每章開始均設(shè)有學(xué)習(xí)目標(biāo),章末有閱讀材料、本章小結(jié)、思考題、習(xí)題,以強化理論在實際中的運用。全書內(nèi)容共分9章:氣體;熱力學(xué)第一定律;熱力學(xué)第二定律;相平衡;化學(xué)平衡;電化學(xué)基礎(chǔ);界面現(xiàn)象;化學(xué)動力學(xué);膠體。為方便教學(xué),并提供了習(xí)題答案。
《物理化學(xué)》第二版于2009年出版至今,多次重印,一直廣泛用于高職高專相關(guān)專業(yè)的教學(xué)。為了與時俱進(jìn),適應(yīng)不斷縱深發(fā)展的高等職業(yè)教育教學(xué)體系和教學(xué)內(nèi)容改革的需求,編者對《物理化學(xué)》第二版進(jìn)行了完善和提高。主要修訂內(nèi)容如下:
1.進(jìn)一步優(yōu)化教材內(nèi)容結(jié)構(gòu),使之更加便于靈活選擇組合教學(xué)內(nèi)容。例如,將化學(xué)動力學(xué)一章中鏈反應(yīng)和典型復(fù)合反應(yīng)并為一節(jié);在界面現(xiàn)象一章中,將兩個重點基本公式(彎曲液面的附加壓力和彎曲液面的蒸氣壓)及應(yīng)用集中放入一節(jié)等。
2.刪減簡化教材的一些內(nèi)容,適當(dāng)降低了教材的深度。例如,刪減簡化了一些公式的推導(dǎo),并繼續(xù)將該書中一些內(nèi)容簡化后供選學(xué)。
3.在強化應(yīng)用方面增加了一些相關(guān)理論、例題和習(xí)題,拓寬了教材的廣度。為了使教材覆蓋面更廣,增補主要側(cè)重于生化及藥品類專業(yè)所需要的應(yīng)用性內(nèi)容,包括簡單實用的例題和習(xí)題。例如,在膠體一章中加入溶膠的光學(xué)性質(zhì),以適應(yīng)生化和藥品類專業(yè)及精細(xì)化學(xué)品合成技術(shù)等專業(yè)的需要。為了便于學(xué)生學(xué)以致用、強化應(yīng)用,在書后給出習(xí)題答案,供參考。
楊一平,女,遼寧石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院,副教授,長期從事物理化學(xué)的教學(xué)工作,主編了“教育部高職高專規(guī)劃教材”《物理化學(xué)》,并負(fù)責(zé)了第二版和第三版的修訂工作。工作認(rèn)真,敬業(yè)。
本書常用的符號意義和單位1
緒論3
一、什么是物理化學(xué)3
二、為什么學(xué)習(xí)物理化學(xué)3
三、怎樣學(xué)習(xí)物理化學(xué)4
第一章氣體6
第一節(jié)低壓氣體的p-V-T關(guān)系6
一、壓力、體積和溫度6
二、低壓氣體的經(jīng)驗定律7
三、理想氣體狀態(tài)方程7
四、理想氣體8
第二節(jié)道爾頓定律和阿馬格定律10
一、混合氣體的組成10
二、道爾頓定律11
三、阿馬格定律12
四、氣體混合物的平均摩爾質(zhì)量15
第三節(jié)中、高壓氣體的p-V-T關(guān)系16
一、中、高壓氣體的特點16
二、中、高壓氣體p-V-T關(guān)系的處理方法17
第四節(jié)氣體的液化及臨界狀態(tài)20
一、氣體的p-Vm圖21
二、氣體的臨界狀態(tài)及液化條件22
第五節(jié)對應(yīng)狀態(tài)原理及壓縮因子圖24
一、對比參數(shù)與對應(yīng)狀態(tài)原理24
二、壓縮因子圖25
閱讀材料超臨界流體29
本章小結(jié)31
思考題32
習(xí)題33
第二章熱力學(xué)第一定律35
第一節(jié)基本概念35
一、系統(tǒng)和環(huán)境35
二、系統(tǒng)的性質(zhì)36
三、狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)36
四、熱力學(xué)平衡態(tài)37
五、過程和途徑38
第二節(jié)熱力學(xué)第一定律39
一、熱力學(xué)能39
二、熱39
三、功40
四、熱力學(xué)第一定律42
第三節(jié)恒容熱與恒壓熱42
一、恒容熱42
二、焓43
三、恒壓熱43
第四節(jié)變溫過程熱的計算44
一、摩爾熱容44
二、理想氣體在單純p-V-T變化過程中ΔU和ΔH的計算47
三、純凝聚態(tài)物質(zhì)在單純p-V-T變化過程中ΔU和ΔH的計算48
第五節(jié)可逆過程和可逆體積功的計算49
一、可逆過程49
二、可逆體積功的計算50
三、絕熱可逆過程50
第六節(jié)相變熱的計算54
一、相和相變54
二、摩爾相變焓和相變熱55
三、相變過程Q、W、ΔU和ΔH的計算55
第七節(jié)化學(xué)反應(yīng)熱57
一、化學(xué)計量數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度57
二、摩爾反應(yīng)焓和摩爾反應(yīng)熱力學(xué)能58
三、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)與標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓59
四、熱化學(xué)方程式60
第八節(jié)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓的計算60
一、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓61
二、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓62
三、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓與溫度的關(guān)系64
第九節(jié)氣體的節(jié)流膨脹66
一、焦耳-湯姆生實驗66
二、節(jié)流膨脹67
閱讀材料化學(xué)熱力學(xué)的發(fā)展趨勢68
本章小結(jié)68
思考題71
習(xí)題72
第三章熱力學(xué)第二定律75
第一節(jié)熱力學(xué)第二定律75
一、自然界中幾種過程的方向和限度75
二、自發(fā)過程及其特征76
三、熱力學(xué)第二定律的表達(dá)方式76
第二節(jié)熵和熵判據(jù)77
一、熵77
二、熵判據(jù)77
第三節(jié)物理過程熵變的計算79
一、ΔS環(huán)的計算79
二、單純pVT變化過程ΔS的計算79
三、相變過程ΔS的計算83
第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)熵變的計算85
一、熱力學(xué)第三定律85
二、標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵85
三、化學(xué)反應(yīng)熵變的計算85
第五節(jié)吉布斯函數(shù)和亥姆霍茲函數(shù)86
一、亥姆霍茲函數(shù)與吉布斯函數(shù)86
二、亥姆霍茲函數(shù)判據(jù)87
三、吉布斯函數(shù)判據(jù)88
四、熱力學(xué)函數(shù)的一些重要關(guān)系式89
第六節(jié)恒溫過程ΔG的計算90
一、單純狀態(tài)變化的恒溫過程90
二、恒溫恒壓混合過程90
三、相變91
四、化學(xué)反應(yīng)92
第七節(jié)偏摩爾量和化學(xué)勢93
一、偏摩爾量93
二、化學(xué)勢95
三、化學(xué)勢判據(jù)96
第八節(jié)氣體的化學(xué)勢及逸度97
一、理想氣體的化學(xué)勢97
二、真實氣體的化學(xué)勢和逸度98
閱讀材料熱能的綜合利用與熱泵原理簡介100
本章小結(jié)101
思考題103
習(xí)題104
第四章相平衡106
第一節(jié)相律106
一、相、組分及自由度106
二、相律108
第二節(jié)單組分系統(tǒng)相圖110
一、相圖的繪制110
二、相圖分析111
三、相圖的應(yīng)用112
第三節(jié)單組分系統(tǒng)兩相平衡時壓力和溫度的關(guān)系112
一、克拉貝龍方程112
二、克勞修斯-克拉貝龍方程114
第四節(jié)多組分系統(tǒng)分類及組成表示法116
一、多組分單相系統(tǒng)的分類116
二、多組分均相系統(tǒng)的組成表示法116
第五節(jié)拉烏爾定律和亨利定律118
一、拉烏爾定律118
二、亨利定律119
第六節(jié)理想液態(tài)混合物121
一、理想液態(tài)混合物的氣-液平衡121
二、理想液態(tài)混合物中各組分的化學(xué)勢123
第七節(jié)理想稀溶液124
一、稀溶液的依數(shù)性124
二、稀溶液中溶劑和溶質(zhì)的化學(xué)勢128
第八節(jié)二組分理想液態(tài)混合物的
氣-液平衡相圖129
一、壓力-組成圖129
二、溫度-組成圖131
三、相圖的應(yīng)用131
第九節(jié)真實液態(tài)混合物與真實溶液134
一、二組分真實液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖134
二、真實液態(tài)混合物和真實溶液的化學(xué)勢及活度135
第十節(jié)二組分液態(tài)完全不互溶系統(tǒng)的氣-液平衡137
一、二組分液態(tài)完全不互溶系統(tǒng)的特點137
二、水蒸氣蒸餾137
三、二組分液態(tài)完全不互溶系統(tǒng)的氣-液平衡相圖139
第十一節(jié)分配定律和萃取139
一、分配定律139
二、萃取140
第十二節(jié)二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的液-液平衡相圖141
一、共軛溶液141
二、二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的液-液平衡相圖142
三、相圖的應(yīng)用142
第十三節(jié)二組分系統(tǒng)固-液平衡相圖143
一、具有簡單低共熔點系統(tǒng)的相圖143
二、二組分固態(tài)完全互溶系統(tǒng)的固-液平衡相圖146
閱讀材料反滲透及膜技術(shù)簡介147
本章小結(jié)148
思考題151
習(xí)題152
第五章化學(xué)平衡155
第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)的平衡條件155
一、摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)155
二、化學(xué)反應(yīng)的平衡條件156
第二節(jié)等溫方程及標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)156
一、理想氣體化學(xué)反應(yīng)的等溫方程156
二、理想氣體化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)157
三、理想氣體化學(xué)反應(yīng)等溫方程式的應(yīng)用158
四、有純態(tài)凝聚相參加的理想氣體反應(yīng)159
第三節(jié)平衡常數(shù)的測定及應(yīng)用160
一、平衡常數(shù)測定的一般方法160
二、平衡常數(shù)的應(yīng)用160
第四節(jié)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)的計算162
一、由ΔfGm計算ΔrGm162
二、由ΔfHm和Sm計算ΔrGm164
三、由K計算ΔrGm164
第五節(jié)溫度對化學(xué)平衡的影響165
一、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與溫度關(guān)系的微分式165
二、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與溫度間關(guān)系的積分式166
第六節(jié)壓力及惰性氣體等對化學(xué)平衡的影響168
一、總壓力對理想氣體反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的影響169
二、惰性氣體對平衡轉(zhuǎn)化率的影響169
三、反應(yīng)物配比對平衡轉(zhuǎn)化率的影響171
第七節(jié)真實反應(yīng)的化學(xué)平衡171
一、真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡171
二、真實液態(tài)混合物中反應(yīng)的化學(xué)平衡173
閱讀材料乙酸乙酯生產(chǎn)條件的分析173
本章小結(jié)175
思考題177
習(xí)題177
第六章電化學(xué)基礎(chǔ)180
第一節(jié)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機(jī)理180
一、電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機(jī)理181
二、法拉第定律181
第二節(jié)電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率184
一、電導(dǎo)184
二、電導(dǎo)率184
三、摩爾電導(dǎo)率184
四、摩爾電導(dǎo)率與物質(zhì)的量濃度的關(guān)系185
五、離子獨立運動定律186
第三節(jié)電導(dǎo)測定的應(yīng)用187
一、計算電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率187
二、檢驗水的純度189
三、求弱電解質(zhì)的解離度189
四、求微溶鹽的溶解度190
五、電導(dǎo)滴定191
第四節(jié)電解質(zhì)溶液的平均活度和平均活度因子191
一、電解質(zhì)溶液的活度和活度因子192
二、離子的平均活度和平均活度因子193
第五節(jié)可逆電池195
一、原電池195
二、原電池的表示方法195
三、可逆電池196
第六節(jié)能斯特方程197
一、E與ΔrGm的關(guān)系197
二、E與K的關(guān)系198
三、能斯特方程198
第七節(jié)電極電勢和電池電動勢的計算199
一、原電池電動勢199
二、標(biāo)準(zhǔn)氫電極與電極電勢200
三、電極電勢能斯特方程與電池電動勢的計算201
第八節(jié)電極的種類204
一、第一類電極204
二、第二類電極205
三、第三類電極206
第九節(jié)原電池的設(shè)計207
一、設(shè)計思路207
二、設(shè)計方法210
第十節(jié)原電池電動勢的測定及應(yīng)用210
一、原電池電動勢的測定210
二、韋斯頓標(biāo)準(zhǔn)電池211
三、電池電動勢測定的應(yīng)用211
第十一節(jié)濃差電池和液體接界電勢216
一、濃差電池216
二、液體接界電勢218
第十二節(jié)分解電壓219
一、分解電壓219
二、分解電壓的計算220
第十三節(jié)極化作用221
一、電極的極化221
二、極化曲線221
第十四節(jié)電解時的電極反應(yīng)223
一、陰極反應(yīng)223
二、陽極反應(yīng)224
第十五節(jié)金屬的電化學(xué)腐蝕及防護(hù)226
一、金屬的電化學(xué)腐蝕226
二、金屬的防護(hù)227
第十六節(jié)化學(xué)電源229
一、鋅-錳電池230
二、鉛蓄電池230
三、銀-鋅電池230
四、燃料電池231
閱讀材料化學(xué)傳感器232
本章小結(jié)233
思考題235
習(xí)題235
第七章界面現(xiàn)象238
第一節(jié)表面張力和比表面吉布斯函數(shù)238
一、表面積和比表面238
二、表面張力239
三、比表面吉布斯函數(shù)240
四、表面張力的影響因素241
第二節(jié)潤濕現(xiàn)象242
一、潤濕242
二、接觸角及楊氏方程243
第三節(jié)彎曲表面現(xiàn)象244
一、彎曲液面的附加壓力244
二、彎曲液面的飽和蒸氣壓245
三、亞穩(wěn)狀態(tài)和新相生成246
第四節(jié)吸附現(xiàn)象248
一、吸附的概念248
二、固體表面對氣體分子的吸附250
三、溶液表面的吸附252
第五節(jié)表面活性劑254
一、表面活性劑的結(jié)構(gòu)254
二、表面活性劑的分類254
三、表面活性劑的性能255
四、表面活性劑的應(yīng)用256
第六節(jié)乳狀液258
一、乳狀液的定義及分類258
二、乳狀液的物理性質(zhì)258
三、乳狀液的形成和破壞259
四、乳狀液的應(yīng)用260
閱讀材料微乳狀液261
本章小結(jié)262
思考題263
習(xí)題264
第八章化學(xué)動力學(xué)265
第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率265
一、反應(yīng)速率的定義265
二、反應(yīng)速率的圖解表示266
三、基元反應(yīng)和復(fù)合反應(yīng)266
四、基元反應(yīng)的速率方程——質(zhì)量作用定律267
五、反應(yīng)級數(shù)268
六、反應(yīng)速率系數(shù)268
第二節(jié)具有簡單級數(shù)的化學(xué)反應(yīng)269
一、一級反應(yīng)269
二、二級反應(yīng)271
第三節(jié)溫度對反應(yīng)速率的影響274
一、范特霍夫規(guī)則274
二、阿倫尼烏斯方程274
三、活化能277
第四節(jié)典型復(fù)合反應(yīng)278
一、對峙反應(yīng)278
二、平行反應(yīng)279
三、連串反應(yīng)281
四、鏈反應(yīng)282
第五節(jié)催化反應(yīng)284
一、催化反應(yīng)及類型284
二、催化劑的特征284
第六節(jié)多相催化反應(yīng)285
一、氣-固相催化反應(yīng)的一般機(jī)理286
二、氣-固相催化反應(yīng)的速率方程簡介286
閱讀材料酶催化反應(yīng)簡介287
本章小結(jié)288
思考題290
習(xí)題291
第九章膠體294
第一節(jié)分散系統(tǒng)分類294
一、分子分散系統(tǒng)294
二、粗分散系統(tǒng)294
三、膠體分散系統(tǒng)294
第二節(jié)溶膠的動力性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)295
一、溶膠的動力性質(zhì)295
二、溶膠的光學(xué)性質(zhì)297
第三節(jié)溶膠的電學(xué)性質(zhì)297
一、電泳297
二、溶膠粒子帶電的原因298
三、溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)298
四、熱力學(xué)電勢和電動電勢299
第四節(jié)溶膠的穩(wěn)定性和聚沉300
一、溶膠的穩(wěn)定性300
二、溶膠的聚沉301
閱讀材料微膠囊303
本章小結(jié)303
思考題305
習(xí)題305
習(xí)題答案307
附錄313
附錄一某些氣體的范德華參數(shù)313
附錄二某些物質(zhì)的臨界參數(shù)313
附錄三某些氣體的摩爾定壓熱容與溫度的關(guān)系314
附錄四某些物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵及摩爾定壓熱容(298.15K)314
附錄五某些有機(jī)化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓(298.15K)317
附錄六一些電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(298.15K)318
附錄七元素的相對原子質(zhì)量319
參考文獻(xiàn)320