這本獨(dú)特又及時(shí)的著作全面涵蓋了氫甲;磻(yīng)的整個(gè)基礎(chǔ)和應(yīng)用范疇,填補(bǔ)了當(dāng)今這一尖端課題領(lǐng)域的空白。 本書內(nèi)容以氫甲酰化反應(yīng)為中心,輻射到整個(gè)應(yīng)用有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域。書中既有基本的概念講解,也有復(fù)雜的合成應(yīng)用,幾乎涵蓋這一技術(shù)發(fā)現(xiàn)以來所有方面的重要成果,如同一部應(yīng)用有機(jī)化學(xué)的斷代史。全書分上、下冊(cè),包括緒論、氫甲酰化中的金屬、有機(jī)配體、合成氣和其替代來源、氫甲;磻(yīng)、含有氫甲酰化步驟的連鎖反應(yīng)和其他連續(xù)反應(yīng)、通過氫甲;铣商厥猱a(chǎn)物、非傳統(tǒng)媒介中的氫甲酰化、醛的脫羰化和脫氫羰化、生產(chǎn)過程選講等內(nèi)容。
本書的兩位作者均為催化劑研究領(lǐng)域的領(lǐng)軍人物,在此他們結(jié)合了其在合成和應(yīng)用催化領(lǐng)域以及理論和分析化學(xué)領(lǐng)域的專長(zhǎng)。他們?cè)趹?yīng)用催化系統(tǒng)、催化劑穩(wěn)定和還原、機(jī)理研究、底物篩查以及工藝裝置等方面都給出了詳盡的說明。書中還涵蓋了有關(guān)多相氫甲酰化過程、串聯(lián)氫甲酰化和其他使用合成氣和一氧化碳的工業(yè)反應(yīng)的章節(jié)。 無論是對(duì)于合成化學(xué)領(lǐng)域的學(xué)術(shù)或者工業(yè)研究者,還是對(duì)于理論和分析化學(xué)家來說,本書都是必備的參考書。
能被邀請(qǐng)為這本出色的著作《氫甲;磻(yīng)的原理、過程和工業(yè)應(yīng)用》作序我感到無比榮幸。過去 35 年來,這是第一本清晰、系統(tǒng)的,且涵蓋這一重要反應(yīng)所有方面的書籍,其內(nèi)容遠(yuǎn)不僅僅局限在某一類中心原子或配體的情形。當(dāng)我在 1967 年于魯爾化學(xué)第一次進(jìn)入氫甲;I(lǐng)域時(shí),我對(duì)氧合反應(yīng),以及它的發(fā)現(xiàn)者 OttoRoelen 2 年前剛剛從這個(gè)公司退休一無所知。我的學(xué)術(shù)背景是氟化學(xué)以及流動(dòng)操作式小型實(shí)驗(yàn)裝置化工,重點(diǎn)研究極端反應(yīng)條件。在奧伯豪森我聽到的當(dāng)時(shí)關(guān)于氫甲;囊粭l大新聞是配體修飾的鈷催化劑被首次成功運(yùn)行就是我們現(xiàn)在熟知的 Shell 過程。當(dāng)時(shí)我還聽說了有關(guān)氧合反應(yīng)機(jī)理的一場(chǎng)激烈的討論(還有在產(chǎn)物中出現(xiàn)的除了一般所期待的直鏈醛之外的支鏈異構(gòu)產(chǎn)物的來源)。這場(chǎng)爭(zhēng)論,盡管表面上屬于學(xué)術(shù)范疇,但當(dāng)時(shí)世界上很多大公司的董事會(huì)成員都參與其中這在現(xiàn)今的情境下完全不可想象! 爭(zhēng)論終止于1972 年在匈牙利威斯普雷姆舉行的氫甲;拖嚓P(guān)反應(yīng)年會(huì),大會(huì)的組織者是我們極其尊敬和永遠(yuǎn)緬懷的 LazloM?rko 。接下來的十年為我們帶來了很多激動(dòng)人心和具有決定性的成果:比如威爾金森( Wilkinson )銠催化劑在氧合反應(yīng)中的啟用;UnionCarbide/ JohnsonMatthey 對(duì)銠催化的低壓氧合過程(盡管這一用法多年前就被 BP 引入)的商用化。在清楚了全部反應(yīng)機(jī)理,以及添加劑的啟用,特別是能讓整個(gè)氧合化工運(yùn)行更有效的磷配體研究的開創(chuàng)性進(jìn)展后,技術(shù)研發(fā)的成功接踵而至。首次商用水相氫甲;b置投入運(yùn)行為這一個(gè)十年的結(jié)束寫下了濃重的一筆,其為氫甲;に囅虿婚g斷式過程改進(jìn)打下了基礎(chǔ)。過去的 30 年見證了氧合知識(shí)的爆炸式發(fā)展,其中包括:未官能化烯烴的轉(zhuǎn)化;不對(duì)稱、串聯(lián)作用,或分步反應(yīng);還有通過非常復(fù)雜的工藝設(shè)計(jì)使反應(yīng)在其他和非傳統(tǒng)介質(zhì)中進(jìn)行。這份成就單現(xiàn)在仍在擴(kuò)充。我很幸運(yùn)地參與了其中的一些發(fā)展,并且直到 20 世紀(jì) 90 年代,一直與 OttoRoelen 先生保持聯(lián)系,向他匯報(bào)這一學(xué)科的發(fā)展近況。我至今以此為榮。后續(xù)的發(fā)展以不斷加速的步伐進(jìn)行。能夠?qū)戇@樣一本最新、最全面的關(guān)于氫甲;捌浠A(chǔ)、過程和應(yīng)用的專著,我們要向兩位作者 B?rner 和 Franke 表示祝賀。作者用吸引人的敘述筆法,成功地對(duì)這一課題的各個(gè)方面進(jìn)行了講述。科技前進(jìn)的步伐不會(huì)放緩,將來對(duì)這一反應(yīng)的新發(fā)現(xiàn)也肯定不會(huì)減少,因此留給他們修訂第二版的時(shí)間要遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于過去的 35 年。作為一名在科技書籍撰寫和出版領(lǐng)域積累了一些經(jīng)驗(yàn)的同行,我祝福他們,也希望將來的再版能如這一版一樣成功!Boy CornilsHofheim / Taunus
Armin B?rner:他在羅斯托克大學(xué)學(xué)習(xí)了教育和化學(xué)專業(yè),并于1984年在H. Kristen教授的小組取得博士學(xué)位。在1984年至1992年期間,他在德國(guó)科學(xué)院的H. Pracejus教授小組從事有關(guān)配位催化的科研工作。在法國(guó)奧賽的H. B. Kagan教授小組從事博士后研究工作之后,于1993年就職于位于羅斯托克的馬克思普朗克研究所不對(duì)稱催化研究小組,1995年在這里被授予教授頭銜。2000年開始在羅斯托克大學(xué)有機(jī)化學(xué)系擔(dān)任教授以及羅斯托克萊布尼茨研究所(LIKAT)研究部門主任職位。研究課題主要為應(yīng)用均相催化,發(fā)表了超過250篇科技文獻(xiàn)、綜述、著作和專利。其研究小組研發(fā)的超過15個(gè)催化過程和分析工具在工業(yè)領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了商業(yè)應(yīng)用。Robert Franke:他在德國(guó)波鴻大學(xué)學(xué)習(xí)了化學(xué)專業(yè),于1994年在W.Kutzelnigg教授小組取得了相對(duì)論量子化學(xué)領(lǐng)域博士學(xué)位。在從事了一段時(shí)間研究助理工作之后,他加入了前德國(guó)赫斯集團(tuán)的工藝部門。這一公司在1998年變更為Evonik (贏創(chuàng)) Performance GmbH。他現(xiàn)在為公司氫甲;夹g(shù)研發(fā)主管。在2002年被授予教授頭銜之后,他任教于波鴻大學(xué),并于2011年成為大學(xué)外聘教授,其研究重點(diǎn)為均相催化、過程強(qiáng)化和計(jì)算化學(xué)。他發(fā)表了超過150篇科技文獻(xiàn)、綜述、著作和專利。
緒論001
參考文獻(xiàn)003
1 氫甲;械慕饘 004
1.1 含氫配合物的重要作用 004
參考文獻(xiàn)006
1.2 雙金屬催化劑 007
參考文獻(xiàn)008
1.3 有機(jī)配體的作用 008
參考文獻(xiàn)012
1.4 鈷催化的氫甲酰化 013
1.4.1 相關(guān)歷史與評(píng)論 013
1.4.2 反應(yīng)原理、催化劑和配體 014
1.4.3 近期應(yīng)用和特殊應(yīng)用 018
參考文獻(xiàn)020
1.5 銠催化的氫甲酰化 021
1.5.1 歷史和工藝要點(diǎn) 021
1.5.2 催化劑母體 022
1.5.3 總結(jié)和結(jié)論 028
參考文獻(xiàn)028
1.6 釕催化的氫甲; 032
1.6.1 概述 032
1.6.2 催化劑前體 033
1.6.3 配體 034
1.6.4 反應(yīng)機(jī)理 037
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