本教材是北京市教育委員會精品教材。全書是按橡膠化學(xué)與物理學(xué)科體系,以結(jié)構(gòu)性能相關(guān)性為主線,遵循因果關(guān)系分析思路,全面系統(tǒng)地論述了橡膠合成反應(yīng)和橡膠物理,以及橡膠合成反應(yīng)與橡膠品種,聚合方法與生產(chǎn)效率和生產(chǎn)質(zhì)量、改性反應(yīng)與膠種特性、生膠加工硫化技術(shù)與制品強伸物性之間的內(nèi)在相關(guān)性。另外,還單辟一章介紹了橡膠彈性理論及其拉伸結(jié)晶。
本書共分為六章,第1章是以橡膠名稱、特性和分類為題,重點是介紹橡膠及其相關(guān)術(shù)語的含義等基本概念,以期逐步澄清橡膠行業(yè)一直存在的多詞共存混用的局面;第2章是以橡膠分子界定參數(shù)為準(zhǔn)繩,全面系統(tǒng)地論述各類聚合反應(yīng)及其在合成橡膠中的具體應(yīng)用;第3章是與橡膠合成反應(yīng)密切相連、并將其付諸實施的生產(chǎn)技術(shù)陳述、對比分析和相關(guān)技術(shù)演進;第4章是生膠的交聯(lián)和改性,較詳細地介紹了各類橡膠的交聯(lián)反應(yīng)歷程,進而從化學(xué)改性、配合改性和共混改性三方面論述了橡膠改性的理論依據(jù)和改性實效;第5章橡膠加工硫化技術(shù)及其與橡膠物性之間的相關(guān)性,主要是論述生膠的流變特性及其與輥筒行為之間的關(guān)系、生膠加工工序和加工工藝、混煉膠的硫化,繼而把硫化膠物性與橡
本教材是北京市教育委員會精品教材。全書是按橡膠化學(xué)與物理學(xué)科體系,以結(jié)構(gòu)性能相關(guān)性為主線,遵循因果關(guān)系分析思路,全面系統(tǒng)地論述了橡膠合成反應(yīng)和橡膠物理,以及橡膠合成反應(yīng)與橡膠品種,聚合方法與生產(chǎn)效率和生產(chǎn)質(zhì)量、改性反應(yīng)與膠種特性、生膠加工硫化技術(shù)與制品強伸物性之間的內(nèi)在相關(guān)性。另外,還單辟一章介紹了橡膠彈性理論及其拉伸結(jié)晶。
第1章 橡膠名稱、特性和分類1
1.1 從天然橡膠到合成橡膠1
1.2 橡膠及其相關(guān)術(shù)語的涵義2
1.2.1 橡膠與彈性體2
1.2.2 橡膠相關(guān)術(shù)語的涵義4
1.3 橡膠的分類7
參考文獻8
第2章 橡膠合成反應(yīng)9
2.1 合成橡膠與聚合反應(yīng)的歷史淵緣9
2.1.1 陰離子聚合與共軛二烯烴橡膠9
2.1.2 異丁烯陽離子共聚與丁基橡膠10
2.1.3 自由基乳液共聚與乳聚丁苯橡膠11
2.1.4 配位聚合與立構(gòu)規(guī)整橡膠13
2.2 橡膠分子界定參數(shù)15
2.3 聚合反應(yīng)及其在合成橡膠中的應(yīng)用16
2.3.1 自由基聚合16
2.3.2 陰離子聚合34
2.3.3 陽離子聚合50
2.3.4 配位聚合57
2.3.5 共聚合反應(yīng)72
2.3.6 開環(huán)聚合82
2.3.7 聚加成反應(yīng)與聚氨酯彈性體91
參考文獻97
第3章 橡膠合成方法及其技術(shù)進步101
3.1 本體聚合103
3.1.1 典型的本體聚合及其優(yōu)缺點103
3.1.2 最早用以合成橡膠的本體聚合103
3.1.3 本體聚合法合成橡膠的技術(shù)進步104
3.2 懸浮聚合111
3.2.1 懸浮聚合體系112
3.2.2 自由基懸浮聚合成粒機理112
3.2.3 用以合成橡膠的懸浮聚合實例112
3.3 乳液聚合113
3.3.1 乳化劑及其作用113
3.3.2 乳液聚合機理及動力學(xué)115
3.3.3 乳液聚合法合成橡膠實例及分析119
3.3.4 乳液聚合新技術(shù)120
3.4 溶液聚合127
3.4.1 溶液聚合中溶劑的性質(zhì)和作用127
3.4.2 溶液聚合法合成橡膠工藝實例129
3.4.3 溶液聚合法合成橡膠的技術(shù)進步129
參考文獻132
第4章 橡膠的交聯(lián)和改性134
4.1 橡膠的(硫化)交聯(lián)反應(yīng)134
4.1.1 化學(xué)交聯(lián)與物理交聯(lián)134
4.1.2 二烯烴類橡膠的(硫化)交聯(lián)135
4.1.3 飽和橡膠的(硫化)交聯(lián)145
4.1.4 交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)對硫化膠性能的影響146
4.1.5 互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)147
4.2 橡膠的化學(xué)改性147
4.2.1 活性鏈端改性148
4.2.2 異戊橡膠與特定試劑反應(yīng)改性150
4.2.3 加氫改性151
4.2.4 鹵化改性153
4.2.5 磺化改性161
4.2.6 環(huán)氧化改性163
4.2.7 單體在橡膠基體中聚合改性164
4.3 合成橡膠的配合和共混改性164
4.3.1 配合改性164
4.3.2 共混改性169
參考文獻185
第5章 橡膠加工、硫化技術(shù)及其與橡膠結(jié)構(gòu)性能的相關(guān)性189
5.1 生膠的流變特性及其與輥筒行為之間的關(guān)系189
5.1.1 冷流和切變189
5.1.2 生膠的切變性能與包輥行為191
5.1.3 膠料的切變行為與擠出膨脹、破裂192
5.2 生膠加工工序和加工工藝195
5.2.1 塑煉195
5.2.2 混煉196
5.2.3 擠出198
5.2.4 壓延200
5.2.5 注射成型硫化202
5.3 混煉膠的硫化交聯(lián)203
5.3.1 硫化體系種類及其選擇203
5.3.2 硫化歷程和硫化工藝206
5.3.3 硫化方法和設(shè)備208
5.3.4 硫化技術(shù)新進展209
5.4 混煉配方和配方設(shè)計210
5.4.1 橡膠配合劑體系210
5.4.2 配方設(shè)計211
5.5 橡膠結(jié)構(gòu)及其分子運動特征212
5.5.1 分子鏈結(jié)構(gòu)與分子鏈柔性212
5.5.2 聚集態(tài)結(jié)構(gòu)216
5.5.3 交聯(lián)結(jié)構(gòu)220
5.6 硫化膠物性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系220
5.6.1 硫化膠的主要物理性能220
5.6.2 硫化膠在恒定外力作用下的力學(xué)性能及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系221
5.6.3 硫化膠在周期性外力作用下的動態(tài)力學(xué)性能及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系223
5.6.4 滯后損耗(內(nèi)耗)與胎面膠的抗?jié)窕阅、滾動阻力、阻尼性能之間的關(guān)系228
5.6.5 磨耗性能與橡膠分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系229
5.6.6 動態(tài)力學(xué)性能的測試方法[2,25]230
5.7 橡膠、橡皮耐熱、耐熱氧化性能與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系232
5.7.1 耐熱性和熱降解232
5.7.2 熱氧化降解232
5.7.3 臭氧老化(或稱臭氧龜裂)236
參考文獻237
第6章 橡膠彈性理論及其拉伸結(jié)晶238
6.1 橡膠的形態(tài)和受力變形特征238
6.2 橡膠(交聯(lián))網(wǎng)絡(luò)形變的熱力學(xué)分析238
6.2.1 拉伸形變過程中的構(gòu)象熵238
6.2.2 拉伸形變熱效應(yīng)240
6.3 單個分子鏈的彈性理論241
6.3.1 高分子鏈的構(gòu)象241
6.3.2 橡膠分子鏈的構(gòu)象統(tǒng)計244
6.3.3 分子鏈柔性的表征249
6.4 橡膠(交聯(lián))網(wǎng)絡(luò)的彈性理論250
6.4.1 橡皮形變類型及描述應(yīng)力應(yīng)變行為的基本物理量250
6.4.2 網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及其彈性形變252
6.4.3 網(wǎng)絡(luò)形變的狀態(tài)方程254
6.4.4 天然橡膠硫化膠的高度拉伸形變257
6.5 橡膠的拉伸結(jié)晶260
6.5.1 天然橡膠的拉伸結(jié)晶260
6.5.2 合成橡膠的拉伸結(jié)晶264
6.5.3 橡皮拉伸結(jié)晶研究現(xiàn)狀分析271
參考文獻272
第3章橡膠合成方法及其技術(shù)進步
橡膠合成方法是指:依據(jù)聚合反應(yīng)的性質(zhì)和產(chǎn)品質(zhì)量要求而選用的聚合體系,繼而為選定的聚合體系制定相應(yīng)的聚合流程、工藝參數(shù)、調(diào)控措施和控制指標(biāo)。
和合成其他高分子材料一樣,合成橡膠所用的聚合體系一般包括:單體、引發(fā)劑(或催化劑)、添加劑和反應(yīng)介質(zhì)。其中,單體和引發(fā)劑(或催化劑)對任何聚合反應(yīng)都是必需的;添加劑只是為調(diào)節(jié)某些聚合反應(yīng)的速率、分子量和聚合物結(jié)構(gòu)而采取的補償性(或調(diào)控)措施。例如在合成乳聚丁苯橡膠時,為防止聚合物的支化、交聯(lián),常采用硫醇類調(diào)節(jié)劑;用活性陰離子聚合法合成溶聚丁苯橡膠時常用醚類化合物作結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑,用堿金屬醇鹽作無規(guī)化劑;而用Al、B、Ni催化劑合成順丁橡膠,一般卻不加任何調(diào)節(jié)劑。反應(yīng)介質(zhì)則是利于單體和催化劑擴散反應(yīng)并協(xié)助排散聚合熱、維持聚合溫度恒定經(jīng)常采用的惰性物質(zhì)。但是對某些聚合反應(yīng)來說,介質(zhì)的性質(zhì)和純度不僅關(guān)系到聚合速度和散熱能力,而且還是決定聚合反應(yīng)能否順利進行的關(guān)鍵因素。例如離子型和配位聚合所用的引發(fā)劑(或催化劑)即使遇到微量質(zhì)子性雜質(zhì)都會使引發(fā)劑或催化劑分解而失活,從而使之