緒論1
0.1物理化學(xué)及其研究?jī)?nèi)容1
0.2物理化學(xué)的作用2
0.3學(xué)習(xí)物理化學(xué)的方法3
0.4物理量的表示及運(yùn)算4
第1章熱力學(xué)基本原理7
1.1熱力學(xué)基本概念8
1.1.1系統(tǒng)與環(huán)境8
1.1.2狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)9
1.1.3過程與途徑10
1.1.4熱力學(xué)平衡狀態(tài)11
1.2熱力學(xué)第一定律11
1.2.1熱力學(xué)第一定律的文字表述11
1.2.2熱和功12
1.2.3熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式12
1.3體積功的計(jì)算、可逆過程14
1.3.1不同過程的體積功14
1.3.2可逆過程15
1.4焓與熱容17
1.4.1焓的定義17
1.4.2熱容18
1.5熱力學(xué)第一定律在單純物理變化過程中的應(yīng)用20
1.5.1熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體的應(yīng)用20
1.5.2熱力學(xué)第一定律對(duì)實(shí)際氣體的應(yīng)用24
1.5.3熱力學(xué)第一定律對(duì)相變過程的應(yīng)用25
1.6熱力學(xué)第一定律對(duì)化學(xué)反應(yīng)的應(yīng)用——熱化學(xué)26
1.6.1熱化學(xué)基本概念27
1.6.2化學(xué)反應(yīng)焓變的計(jì)算30
1.7熱力學(xué)第二定律的文字表述36
1.7.1自發(fā)過程的共同特征36
1.7.2熱力學(xué)第二定律的文字表述37
1.8卡諾循環(huán)和卡諾定理38
1.8.1卡諾循環(huán)和卡諾熱機(jī)38
1.8.2卡諾定理40
1.9熵函數(shù)41
1.9.1可逆過程的熱溫商和熵的定義41
1.9.2克勞修斯不等式——熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式42
1.9.3熵增原理43
1.9.4熵的物理意義44
1.10熵變的計(jì)算45
1.10.1簡(jiǎn)單狀態(tài)變化(p、V、T變化)過程熵變的計(jì)算45
1.10.2相變化過程熵變的計(jì)算49
1.10.3熱力學(xué)第三定律和化學(xué)反應(yīng)的熵變51
1.11過程方向的判據(jù)53
1.11.1亥姆霍茲函數(shù)A53
1.11.2吉布斯函數(shù)G54
1.11.3過程方向的判據(jù)54
1.11.4ΔA和ΔG的計(jì)算55
1.12熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系式58
1.12.1定義式58
1.12.2熱力學(xué)基本方程59
1.12.3熱力學(xué)基本方程的派生公式59
1.12.4麥克斯韋關(guān)系式60
1.12.5關(guān)系式的應(yīng)用60
1.13非平衡態(tài)熱力學(xué)簡(jiǎn)介66
1.13.1非平衡態(tài)熱力學(xué)基礎(chǔ)67
1.13.2線性非平衡態(tài)熱力學(xué)68
1.13.3非線性非平衡態(tài)熱力學(xué)70
思考題72
概念題74
習(xí)題76
第2章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)80
2.1偏摩爾量81
2.1.1偏摩爾量的定義82
2.1.2偏摩爾量的集合公式83
2.1.3吉布斯�捕藕ツ贩匠�84
2.2化學(xué)勢(shì)85
2.2.1化學(xué)勢(shì)的定義85
2.2.2化學(xué)勢(shì)與壓力、溫度的關(guān)系86
2.2.3化學(xué)勢(shì)判據(jù)及其應(yīng)用舉例87
2.3氣體物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)88
2.3.1理想氣體的化學(xué)勢(shì)89
2.3.2實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)89
2.4理想液態(tài)混合物和理想稀溶液的化學(xué)勢(shì)93
2.4.1拉烏爾定律和亨利定律93
2.4.2理想液態(tài)混合物的化學(xué)勢(shì)96
2.4.3理想稀溶液的化學(xué)勢(shì)99
2.5稀溶液的依數(shù)性101
2.5.1溶液的凝固點(diǎn)降低和沸點(diǎn)升高101
2.5.2溶液的滲透壓106
2.6實(shí)際溶液中各組分的化學(xué)勢(shì)108
2.6.1活度和活度系數(shù)108
2.6.2非理想液態(tài)混合物中各組分的化學(xué)勢(shì)109
2.6.3非理想稀溶液中各組分的化學(xué)勢(shì)110
2.6.4活度的測(cè)定110
思考題111
概念題111
習(xí)題113
第3章化學(xué)平衡115
3.1化學(xué)反應(yīng)的方向和限度116
3.1.1化學(xué)反應(yīng)的方向和平衡條件116
3.1.2化學(xué)反應(yīng)的等溫方程117
3.1.3標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)117
3.2平衡常數(shù)119
3.2.1理想氣體反應(yīng)的平衡常數(shù)119
3.2.2有純凝聚態(tài)物質(zhì)參加的理想氣體化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)121
3.2.3平衡常數(shù)的測(cè)定與計(jì)算122
3.2.4平衡組成的計(jì)算125
3.3溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響126
3.4其他因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響129
3.4.1壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響129
3.4.2惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響130
3.4.3反應(yīng)物的配比對(duì)化學(xué)平衡的影響131
3.5同時(shí)反應(yīng)平衡組成的計(jì)算131
思考題133
概念題134
習(xí)題135
第4章相平衡138
4.1相律139
4.1.1幾個(gè)基本概念139
4.1.2相律140
4.2單組分系統(tǒng)的相平衡142
4.2.1單組分系統(tǒng)的兩相平衡142
4.2.2單組分系統(tǒng)的相圖145
4.3兩組分系統(tǒng)的氣�惨浩胶庀鄨D147
4.3.1完全互溶雙液系147
4.3.2部分互溶雙液系154
4.3.3完全不互溶雙液系156
4.4兩組分系統(tǒng)的固�惨浩胶庀鄨D157
4.4.1具有簡(jiǎn)單低共熔混合物的系統(tǒng)157
4.4.2有化合物生成的固�惨合到y(tǒng)160
4.4.3有固溶體生成的固�惨合到y(tǒng)162
4.4.4雙組分系統(tǒng)相圖的共同特征165
思考題165
概念題166
習(xí)題167
第5章電化學(xué)171
5.1電解質(zhì)溶液172
5.1.1離子的遷移172
5.1.2電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)176
5.1.3強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論簡(jiǎn)介183
5.2可逆電池和可逆電池?zé)崃�學(xué)187
5.2.1可逆電池必須具備的條件187
5.2.2可逆電極的種類189
5.2.3可逆電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定191
5.2.4可逆電池?zé)崃�學(xué)192
5.3電極電勢(shì)和電池電動(dòng)勢(shì)194
5.3.1電池電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生的機(jī)理194
5.3.2電極電勢(shì)196
5.3.3電池類型及電池電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算200
5.4原電池設(shè)計(jì)與電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用203
5.4.1原電池的設(shè)計(jì)203
5.4.2電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用206
5.5電解和極化211
5.5.1極化作用211
5.5.2電解時(shí)的電極反應(yīng)214
5.6電化學(xué)的應(yīng)用215
5.6.1金屬的腐蝕與防護(hù)215
5.6.2化學(xué)電源219
思考題222
概念題224
習(xí)題225
第6章統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)初步228
6.1分子的運(yùn)動(dòng)形式和能級(jí)表達(dá)式229
6.1.1分子的運(yùn)動(dòng)形式與能級(jí)229
6.1.2各種運(yùn)動(dòng)形式的能級(jí)表達(dá)式230
6.2能級(jí)分布的微態(tài)數(shù)及系統(tǒng)的總微態(tài)數(shù)232
6.2.1能級(jí)分布與狀態(tài)分布232
6.2.2能級(jí)分布微態(tài)數(shù)的計(jì)算233
6.2.3**概然分布與平衡分布234
6.3玻爾茲曼分布定律235
6.4粒子的配分函數(shù)237
6.4.1配分函數(shù)的析因子性質(zhì)237
6.4.2能量零點(diǎn)的選擇對(duì)配分函數(shù)q值的影響237
6.4.3各種運(yùn)動(dòng)的配分函數(shù)的計(jì)算238
6.5熱力學(xué)函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系240
6.5.1熱力學(xué)能與配分函數(shù)的關(guān)系240
6.5.2系統(tǒng)的熵與配分函數(shù)的關(guān)系241
6.5.3其他熱力學(xué)函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系243
思考題244
概念題244
習(xí)題245
第7章界面現(xiàn)象246
7.1表面張力247
7.1.1液體的表面張力、表面功及表面吉布斯函數(shù)247
7.1.2表面熱力學(xué)248
7.1.3影響表面張力的因素249
7.2潤(rùn)濕現(xiàn)象250
7.3彎曲液面的表面現(xiàn)象252
7.3.1彎曲液面的附加壓力252
7.3.2曲率對(duì)蒸氣壓的影響——開爾文公式254
7.3.3亞穩(wěn)態(tài)與新相的生成256
7.4氣體在固體表面的吸附258
7.4.1氣�补涛�附的一般概念258
7.4.2吸附等溫式260
7.5溶液表面的吸附263
7.5.1溶液表面的吸附現(xiàn)象263
7.5.2吉布斯吸附等溫式264
7.5.3表面活性劑及其應(yīng)用264
思考題269
習(xí)題270
第8章化學(xué)動(dòng)力學(xué)272
8.1化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率和速率方程273
8.1.1反應(yīng)速率的表示法273
8.1.2反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)測(cè)定274
8.1.3基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)275
8.1.4基元反應(yīng)的速率方程——質(zhì)量作用定律275
8.1.5反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)275
8.1.6速率常數(shù)276
8.2速率方程的積分形式277
8.2.1零級(jí)反應(yīng)277
8.2.2一級(jí)反應(yīng)278
8.2.3二級(jí)反應(yīng)279
8.2.4n級(jí)反應(yīng)280
8.3速率方程的確定283
8.3.1微分法283
8.3.2積分法285
8.4溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響和活化能286
8.4.1范特霍夫規(guī)則——k-T關(guān)系的近似經(jīng)驗(yàn)式287
8.4.2阿倫尼烏斯方程——k-T關(guān)系的準(zhǔn)確經(jīng)驗(yàn)式287
8.4.3化學(xué)反應(yīng)的活化能289
8.5典型復(fù)合反應(yīng)291
8.5.1對(duì)峙反應(yīng)291
8.5.2平行反應(yīng)293
8.5.3連串反應(yīng)295
8.6復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理方法296
8.6.1選取控制步驟法296
8.6.2穩(wěn)態(tài)近似法297
8.6.3平衡態(tài)近似法298
8.7鏈反應(yīng)298
8.7.1單鏈反應(yīng)299
8.7.2支鏈反應(yīng)與爆炸界限300
8.8基元反應(yīng)速率理論301
8.8.1氣體反應(yīng)碰撞理論302
8.8.2過渡狀態(tài)理論304
8.9幾類特殊反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)308
8.9.1溶液中反應(yīng)308
8.9.2光化學(xué)反應(yīng)309
8.9.3催化作用313
8.10現(xiàn)代化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究技術(shù)簡(jiǎn)介318
8.10.1交叉分子束技術(shù)318
8.10.2飛秒激光技術(shù)319
思考題319
概念題320
習(xí)題321
第9章膠體化學(xué)326
9.1引言326
9.2溶膠的制備與凈化328
9.2.1溶膠的制備328
9.2.2溶膠的凈化329
9.3溶膠的光學(xué)性質(zhì)330
9.3.1丁鐸爾效應(yīng)330
9.3.2瑞利公式330
9.4溶膠的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)331
9.4.1布朗運(yùn)動(dòng)331
9.4.2擴(kuò)散332
9.4.3沉降和沉降平衡332
9.5溶膠的電學(xué)性質(zhì)333
9.5.1電動(dòng)現(xiàn)象333
9.5.2溶膠粒子帶電的原因334
9.5.3膠粒的雙電層理論335
9.5.4溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)337
9.6溶膠的穩(wěn)定與聚沉338
9.6.1溶膠穩(wěn)定的原因338
9.6.2溶膠的聚沉338
9.7高分子溶液簡(jiǎn)介340
9.7.1高分子溶液的鹽析作用340
9.7.2高分子溶液的黏度341
9.7.3高分子溶液的膠凝作用341
9.7.4高分子溶液的滲透壓和唐南平衡341
思考題343
習(xí)題344
概念題和習(xí)題參考答案346
附錄354
附錄Ⅰ國(guó)際單位制(SI)354
附錄Ⅱ希臘字母表355
附錄Ⅲ一些物理和化學(xué)的基本常數(shù)356
附錄Ⅳ常用的換算因子356
附錄Ⅴ某些氣體的范德華常數(shù)356
附錄Ⅵ熱力學(xué)數(shù)據(jù)表357
參考文獻(xiàn)361