《高等院校本科生化學(xué)系列教材:無機(jī)化學(xué)(第二版 上冊)》原理部分包括物質(zhì)的聚集狀態(tài)、化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)、化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、原子結(jié)構(gòu)以及化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)等11章。
本書可作為綜合性大學(xué)化學(xué)院系無機(jī)化學(xué)課程和師范院校化學(xué)類專業(yè)基礎(chǔ)化學(xué)教材,亦可作為其他各類高等院校普通化學(xué)教學(xué)參考書。
《無機(jī)化學(xué)》(上、下冊)自出版以來,深受廣大讀者的歡迎。
為了適應(yīng)我國經(jīng)濟(jì)建設(shè)、社會(huì)發(fā)展和科技進(jìn)步對人才培養(yǎng)提出的要求,面向21世紀(jì),根據(jù)廣大讀者提出的寶貴意見,以及我們在教學(xué)實(shí)踐中的總結(jié),對第一版進(jìn)行了修訂。
修訂后的第二版,仍保留第一版具有的深入淺出、承前啟后、注重內(nèi)容的先進(jìn)性和科學(xué)性、對于基本概念和理論的敘述力求闡明物理意義等特點(diǎn)。第二版雖對整個(gè)章節(jié)結(jié)構(gòu)未作變動(dòng),但對具體內(nèi)容作了較多的補(bǔ)充、刪減和調(diào)整,力求使教材跟上時(shí)代的發(fā)展。
第2章增加了超臨界流體;第3,4,5章對一些基本概念和理論如可逆過程和不可逆過程的功和熱、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K()與標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變化d\G:的關(guān)系、催化作用機(jī)理等內(nèi)容作了較大的改寫;第6章對拉平效應(yīng)作了簡單的推導(dǎo)和證明,對軟硬酸堿的原理和應(yīng)用作了進(jìn)一步說明;第7章增加了氫氧化物沉淀的pH內(nèi)容,以資比較;第8章增加了用熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算電極電勢和自由能一氧化態(tài)圖;結(jié)構(gòu)部分增加了電子云的空間分布、分子的磁性等內(nèi)容。,
20世紀(jì)末提出可持續(xù)性發(fā)展這一人類進(jìn)步的基本戰(zhàn)略,它是人類生存、生存質(zhì)量和生存安全的保證,其基本化學(xué)問題是綠色化學(xué)和環(huán)境化學(xué)。元素特別是金屬元素在生命過程中起著重要作用。因此,在元素化學(xué)的相應(yīng)章節(jié)中增加了環(huán)境化學(xué)和生物無機(jī)化學(xué)方面的內(nèi)容。
本書采用SI單位制。但考慮到歷史的原因和習(xí)慣,對某些常用的非SI單位也作了介紹,并根據(jù)不同的情況和需要加以應(yīng)用。另外,對各章的習(xí)題也作了刪減和補(bǔ)充。
本書在修改過程中,參考了國內(nèi)有關(guān)的教材,在此對這些教材的作者表示衷心的感謝。
由于編者學(xué)識水平所限,書中錯(cuò)誤和不妥之處在所難免,敬望讀者批評指正。
編者
2002年8月于武昌珞珈山
第1章 緒論
1.1 化學(xué)研究的對象和特點(diǎn)
1.2 化學(xué)的發(fā)展和展望
1.3 無機(jī)化學(xué)簡介
1.4 學(xué)習(xí)無機(jī)化學(xué)的方法
第2章 物質(zhì)的聚集狀態(tài)
2.1 氣體
2.2 液體與液晶
2.3 溶液
2.4 固體
2.5 等離子體
習(xí)題
第3章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)
3.1 熱力學(xué)常用術(shù)語
3.2 熱力學(xué)第一定律
3.3 熱化學(xué)
3.4 化不反應(yīng)的自發(fā)性
習(xí)題
第4章 化學(xué)反應(yīng)速率
4.1 化學(xué)反應(yīng)速率
4.2 反應(yīng)速率定律
4.3 溫度對反應(yīng)速率的影響
4.4 催化劑對反應(yīng)速率的影響
4.5 反應(yīng)速率理論簡介
習(xí)題
第5章 化學(xué)平衡
5.1 化學(xué)反應(yīng)的可逆性和化學(xué)平衡
5.2 平衡常數(shù)及其計(jì)算
5.3 平衡常數(shù)關(guān)系式的應(yīng)用
5.4 化學(xué)平衡移動(dòng)
習(xí)題
第6章 酸堿理論
6.1 質(zhì)子酸堿理論
6.2 緩沖溶液
6.3 非水溶劑酸堿
6.4 路易斯酸堿
6.5 軟硬酸堿
習(xí)題
第7章 沉淀-溶解平衡
7.1 溶度積常數(shù)
7.2 沉淀-溶解平衡的移動(dòng)
7.3 分步沉淀與沉淀的轉(zhuǎn)化
……
第8章 氧化還原反應(yīng)與電化學(xué)
第9章 原子的電子結(jié)構(gòu)和周期律
第10章 化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)
第11章 配位化合物
附錄Ⅰ 常用物理常數(shù)
附錄Ⅱ 難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)
附錄Ⅲ 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢
附錄Ⅳ 一些物質(zhì)的熱力學(xué)性質(zhì)
附錄Ⅴ 配合物的穩(wěn)定常數(shù)
1.1 化學(xué)研究的對象和特點(diǎn)
化學(xué)是自然科學(xué)中一門基礎(chǔ)學(xué)科。自然科學(xué)的研究對象是運(yùn)動(dòng)的物質(zhì),即研究物質(zhì)的運(yùn)動(dòng)形式。物質(zhì)的運(yùn)動(dòng)形式具有多樣性,化學(xué)主要研究物質(zhì)的化學(xué)運(yùn)動(dòng),即物質(zhì)的化學(xué)變化。物質(zhì)的化學(xué)變化具有自身的特殊性,這種特殊性主要是組成物質(zhì)的分子、原子或離子的分解和化合,并常伴有能量、顏色、物態(tài)等物理性質(zhì)的變化。
物質(zhì)的化學(xué)變化基于物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),而化學(xué)性質(zhì)與物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)密切相關(guān),因此,物質(zhì)的組成、性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和反應(yīng)成為化學(xué)研究的主要內(nèi)容。化學(xué)還研究物質(zhì)的化學(xué)變化與外界條件的關(guān)系以及化學(xué)反應(yīng)的規(guī)律性。所以,化學(xué)是在分子、原子或離子層次上研究物質(zhì)的組成、性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和反應(yīng)及其相互關(guān)系的科學(xué)。
化學(xué)作為一門科學(xué),雖只有三百多年的歷史,但在自然科學(xué)中占有重要的地位,并且這種地位隨科學(xué)的發(fā)展不斷得到加強(qiáng)。特別是20世紀(jì)以來,由于化學(xué)發(fā)展的高度分化和高度綜合,與其他科學(xué)的相互滲透、相互交叉,使得化學(xué)與多種學(xué)科關(guān)聯(lián),化學(xué)科學(xué)的發(fā)展大大地促進(jìn)了其他科學(xué)的發(fā)展。物理學(xué)為近代化學(xué)的發(fā)展提供了現(xiàn)代化的研究方法和測試手段,物理學(xué)的發(fā)展與新材料的合成和研究密切相關(guān),化學(xué)和固體物理是材料科學(xué)的基礎(chǔ),可以說材料科學(xué)是這兩門科學(xué)相互滲透的結(jié)果;瘜W(xué)與生物學(xué)相結(jié)合,在分子水平上研究生物體,給生命科學(xué)以及醫(yī)學(xué)和農(nóng)業(yè)帶來新的發(fā)展;瘜W(xué)與地理學(xué)相結(jié)合,對于探索天體的起源和演變都有重要意義。20世紀(jì)末提出可持續(xù)性發(fā)展這一人類的基本戰(zhàn)略,其基本化學(xué)問題是綠色化學(xué)和環(huán)境化學(xué)。這對保證人類生存質(zhì)量和生存安全有著重要的意義。
應(yīng)該指出的是,由于化學(xué)是研究物質(zhì)及其變化的科學(xué),化學(xué)不僅與其他科學(xué)密切相關(guān),而且在自然科學(xué)中起著舉足輕重的作用。
各門科學(xué)都有自身的特點(diǎn),化學(xué)科學(xué)的特點(diǎn)可以概括為如下幾方面。
。1)實(shí)驗(yàn)性
任何一門自然科學(xué)都是以科學(xué)實(shí)驗(yàn)(包括觀察和測試)作為直接的基礎(chǔ),科學(xué)實(shí)驗(yàn)是自然科學(xué)賴以建立、檢驗(yàn)和發(fā)展的動(dòng)力。由于化學(xué)是從物質(zhì)自身特點(diǎn)的變化中了解物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性能,又要從物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性能的分析中進(jìn)一步認(rèn)識物質(zhì)自身的特點(diǎn)和變化。這一方面說明化學(xué)的實(shí)驗(yàn)性能,另一方面表明化學(xué)實(shí)驗(yàn)的手段和技術(shù)要先進(jìn)。1967年合成冠醚化合物,由于這類化合物對金屬離子具有選擇性的配合性,因此引起了世界上有關(guān)科學(xué)家的興趣和重視,而這類化合物的合成和研究都是以化學(xué)實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的。1987年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者就是三位合成了這類具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的環(huán)狀化合物的化學(xué)家,他們?yōu)閷?shí)現(xiàn)人們長期尋求合成類似具有天然蛋白質(zhì)功能的有機(jī)化合物取得了開拓性的成就。對于冠醚化合物及其配合性能的研究,不僅要合成有關(guān)化合物,而且還要測定其組成和配合性能,這就需要有多種先進(jìn)的儀器和實(shí)驗(yàn)技術(shù)。如果要進(jìn)一步研究冠醚配合物的結(jié)構(gòu),還必須在實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)出單晶,然后用四圓衍射儀作結(jié)構(gòu)分析。當(dāng)然最后結(jié)構(gòu)的分析判斷,不僅要綜合各種實(shí)驗(yàn)結(jié)果,還要從理論上加以分析。
。2)理論性
化學(xué)的發(fā)展來自于實(shí)踐和社會(huì)的發(fā)展;瘜W(xué)雖然要應(yīng)用其他科學(xué)的有關(guān)理論,但是在長期的發(fā)展中化學(xué)形成了自身的概念、定律和理論。這些定律和理論不僅可以用來說明物質(zhì)的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和反應(yīng)以及它們之間的關(guān)系,而且可以指導(dǎo)某些新化合物的合成。1962年,巴特列根據(jù)理論分析和計(jì)算認(rèn)定具有相似的電離能;具有相似的品格能,因此合成了第一個(gè)稀有氣體化合物。
由于化學(xué)變化的特殊性,使用特定的概念、定律和理論是化學(xué)學(xué)科的一個(gè)重要特點(diǎn)。例如,1661年提出元素概念,正是由于這一概念的提出,才為化學(xué)元素的相繼發(fā)現(xiàn)及其系統(tǒng)化直至物質(zhì)組成理論的建立奠定了基礎(chǔ)。質(zhì)量守恒定律(1789年)、定比定律(1799年)、倍比定律(1803年)等化學(xué)基本定律的發(fā)現(xiàn),不僅反映了物質(zhì)組成的定量關(guān)系和化學(xué)反應(yīng)的質(zhì)變和量變特點(diǎn),而且為近代化學(xué)原子論的建立打下了基礎(chǔ)。量子理論的提出和發(fā)展,對從微觀上認(rèn)識物質(zhì)的結(jié)構(gòu)具有劃時(shí)代的意義。
。3)應(yīng)用性
科學(xué)變?yōu)橹苯拥纳a(chǎn)力是近代科學(xué)技術(shù)的特點(diǎn)。從化學(xué)的發(fā)展來看,化學(xué)的產(chǎn)生、研究來源于生產(chǎn)的需要,又走在生產(chǎn)的前面。在古代,化學(xué)知識和化學(xué)工藝都是以原始的實(shí)用化學(xué)形式相結(jié)合;在近代,化學(xué)主要是化工生產(chǎn)、化工技術(shù)與化學(xué)理論化的形式相結(jié)合;在現(xiàn)代,化學(xué)則以理論與化工技術(shù)進(jìn)而與化工生產(chǎn)轉(zhuǎn)化的形式相結(jié)合。
1.2 化學(xué)的發(fā)展和展望
化學(xué)的發(fā)展可分為三個(gè)時(shí)期。從化學(xué)的萌芽到17世紀(jì)中期為古代化學(xué)時(shí)期;從工7世紀(jì)后半期波義耳把化學(xué)確立為科學(xué)至19世紀(jì)90年代中期為近代化學(xué)時(shí)期;從19世紀(jì)90年代末至20世紀(jì)以來為現(xiàn)代化學(xué)時(shí)期。
在古代,除數(shù)學(xué)、力學(xué)和天文學(xué)具有一定的相對獨(dú)立性外,科學(xué)并沒有分化,化學(xué)沒有具體的研究對象,科學(xué)的化學(xué)也不存在;瘜W(xué)只是以知識的形態(tài)存在著,在實(shí)際生活中積累化學(xué)知識,這個(gè)時(shí)期的化學(xué)知識主要來源于4個(gè)方面。①古代實(shí)用化學(xué),這是一些具體工藝中的化學(xué)知識,如陶瓷、冶金、釀造等。②古代的物質(zhì)觀,即人類對自然萬物的本原、構(gòu)成及其變因的認(rèn)識。③煉金術(shù),即煉丹術(shù),這是化學(xué)最原始的形式。④冶金、醫(yī)學(xué)的出現(xiàn),它們在從煉金術(shù)到科學(xué)化學(xué)的轉(zhuǎn)變中起到了橋梁作用。古代化學(xué)時(shí)期,化學(xué)雖經(jīng)歷了漫長的歲月,但只是積累了一些零散的化學(xué)現(xiàn)象和事實(shí),并未建立嚴(yán)格的化學(xué)概念和理論,化學(xué)并未成為一門科學(xué)。但古代化學(xué)的萌芽和發(fā)展在人類認(rèn)識自然和改造自然的歷史長河中仍起著重要作用。
近代化學(xué)時(shí)期,歷時(shí)兩個(gè)半世紀(jì)。在以往積累的事實(shí)和經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,加之實(shí)驗(yàn)化學(xué)又有許多新的發(fā)現(xiàn),化學(xué)成為一門科學(xué),逐漸提出一系列的概念、定律和理論。在科學(xué)的發(fā)展中,建立起以研究元素及其化合物性質(zhì)為主要內(nèi)容的無機(jī)化學(xué);以研究碳?xì)浠衔锛捌溲苌餅橹饕獌?nèi)容的有機(jī)化學(xué);以研究物質(zhì)化學(xué)組成的鑒定方法為主要內(nèi)容的分析化學(xué);以應(yīng)用物理方法和數(shù)學(xué)處理研究化學(xué)熱力學(xué)、化學(xué)動(dòng)力學(xué)和物質(zhì)結(jié)構(gòu)為主要內(nèi)容的物理化學(xué),并具備了一定的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)和理論基礎(chǔ)。在應(yīng)用方面,興起了化學(xué)工業(yè)、化工生產(chǎn)、化工技術(shù)與化學(xué)理論相結(jié)合的研究方法。19世紀(jì)20年代,維勒人工合成了尿素,說明無機(jī)和有機(jī)之間沒有不可逾越的鴻溝。19世紀(jì),化學(xué)已進(jìn)入繁榮昌盛時(shí)期,成為帶頭的學(xué)科之一。
19世紀(jì)90年代末至20世紀(jì)以來為現(xiàn)代化學(xué)時(shí)期。在現(xiàn)代化學(xué)時(shí)期,化學(xué)開始從宏觀領(lǐng)域進(jìn)人微觀領(lǐng)域,把宏觀和微觀研究結(jié)合起來,可以更深刻地揭示物質(zhì)結(jié)構(gòu)和化學(xué)現(xiàn)象的本質(zhì)。微觀化學(xué)從量子化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)和核化學(xué)三個(gè)方向發(fā)展并向許多方面滲透,特別是表現(xiàn)在化學(xué)動(dòng)力學(xué)、生命化學(xué)和元素的人工合成等方面。在實(shí)驗(yàn)技術(shù)上,由于物理學(xué)、計(jì)算機(jī)的發(fā)展和工業(yè)生產(chǎn)水平的提高,各種先進(jìn)新型儀器設(shè)備相繼出現(xiàn),從而促進(jìn)化學(xué)實(shí)驗(yàn)水平的全面提高。20世紀(jì)末提出可持續(xù)性發(fā)展這一人類進(jìn)步的基本戰(zhàn)略,它包括保證人類生存、生存質(zhì)量和生存安全三個(gè)方面。其基本化學(xué)問題歸屬于綠色化學(xué)和環(huán)境化學(xué),二者是不可分割的。綠色化學(xué)是要從“源頭”上杜絕不安全的因素,環(huán)境化學(xué)是研究環(huán)境中物質(zhì)間相互作用的科學(xué)。
20世紀(jì)的化學(xué)無論是在基礎(chǔ)研究、化學(xué)工業(yè)、實(shí)驗(yàn)技術(shù)方面,還是化學(xué)理論等方面都有著高速的發(fā)展和創(chuàng)新。
綜觀化學(xué)科學(xué)的過去和現(xiàn)狀,21世紀(jì)化學(xué)科學(xué)發(fā)展總的趨勢是:
。1)微觀與宏觀結(jié)合。
以微觀結(jié)構(gòu)研究為基礎(chǔ)的藥物和材料的計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)將成為研究的熱點(diǎn)。但在研究微觀世界的同時(shí)不能忽視宏觀化學(xué)熱力學(xué)和化學(xué)動(dòng)力學(xué)的研究。而微觀研究和宏觀研究相結(jié)合,在研究生命科學(xué)、材料科學(xué)和環(huán)境科學(xué)時(shí)是尤為重要的。
……