物理有機化學是有機化學學科的核心內(nèi)容之一,它為有機化學反應(yīng)機理的闡明提供基本的理論和方法,是有機合成化學的重要基礎(chǔ)。近年來物理有機化學的基本原理和方法也被應(yīng)用于超分子化學、生命科學以及材料科學等新興前沿領(lǐng)域。作者在北京大學化學與分子工程學院為有機化學專業(yè)高年級本科生講授物理有機化學課程數(shù)年,本書是基于該課程的講義編寫而成的。
第1章 物理有機化學概述
1.1 引言
1.2 一些重要的基本概念
1.3 提出合理的反應(yīng)機理
1.4 研究反應(yīng)機理的基本方法
1.5 動力學研究的一般方法
1.6 動力學分析實例
第2章 有機化學反應(yīng)的過渡態(tài)理論
2.1 一些基本概念
2.2 Erying方程
2.3 活化參數(shù)的意義
2.4 與過渡態(tài)理論相關(guān)的一些重要的原理和概念
2.5 過渡態(tài)理論的局限性
2.6 馬庫斯反應(yīng)速率理論簡介
2.7 電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)
第1章 物理有機化學概述
1.1 引言
1.2 一些重要的基本概念
1.3 提出合理的反應(yīng)機理
1.4 研究反應(yīng)機理的基本方法
1.5 動力學研究的一般方法
1.6 動力學分析實例
第2章 有機化學反應(yīng)的過渡態(tài)理論
2.1 一些基本概念
2.2 Erying方程
2.3 活化參數(shù)的意義
2.4 與過渡態(tài)理論相關(guān)的一些重要的原理和概念
2.5 過渡態(tài)理論的局限性
2.6 馬庫斯反應(yīng)速率理論簡介
2.7 電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)
2.8 過渡態(tài)理論與生物有機化學
第3章 動力學同位素效應(yīng)
3.1 動力學同位素效應(yīng)的簡化模型
3.2 同位素效應(yīng)和過渡態(tài)結(jié)構(gòu)的關(guān)系
3.3 一級動力學同位素效應(yīng)的實例
3.4 二級動力學同位素效應(yīng)
3.5 異常的同位素效應(yīng):隧道效應(yīng)
3.6 動力學同位素效應(yīng)測量的光譜方法
第4章 線性自由能相關(guān)
4.1 Hammett線性自由能相關(guān)
4.2 取代基常數(shù) 的意義
4.3 反應(yīng)常數(shù) 的意義
4.4 +和 -常數(shù)
4.5 Yukawa-Tsuno方程和自由基取代基常數(shù)
4.6 非線性的Hammett自由能相關(guān)實例分析
4.7 烷烴類化合物的極性取代基常數(shù)和立體取代基常數(shù)
4.8 準動力學溫度以及準平衡溫度
第5章 有機化合物的酸堿理論
5.1 質(zhì)子酸的基本概念
5.2 Hammett酸度函數(shù)
5.3弱碳氫酸強度的測:H_酸度函數(shù)
5.4 弱碳氫酸酸度的測定
5.5碳氫酸的酸度標尺
5.6 有機化合物酸性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
5.7 有機堿的強度
5.8 Lewis酸和堿
第6章 溶劑效應(yīng)
6.1 有關(guān)溶液的基本概念
6.2 影響液體性質(zhì)的主要因素以及溶劑分類
6.3 有關(guān)溶劑性質(zhì)的參數(shù)以及溶液中的相互作用
6.4 衡量溶劑效應(yīng)的各種參數(shù)
6.5 溶劑效應(yīng)在機理研究中的應(yīng)用
第7章 反應(yīng)中間體:自由基和卡賓自由基
7.1 自由基的一般性質(zhì)
7.2 自由基的結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性
7.3 自由基的形成
7.4 自由基的檢測
7.5 電子自旋共振
7.6 化學誘導的動態(tài)核極化作用
7.7 籠效應(yīng)
7.8 以自由基反應(yīng)為基礎(chǔ)的有機合成卡賓
7.9 卡賓的結(jié)構(gòu)
7.10 單線態(tài)卡賓與三線態(tài)卡賓化學反應(yīng)性的主要區(qū)別
7.11 卡賓的產(chǎn)生
7.12 穩(wěn)定的自由卡賓
7.13 卡賓絡(luò)合物: 類卡賓或金屬卡賓
7-14 自由基和卡賓的1,2-遷移反應(yīng)
第8章 反應(yīng)中間體: 碳正離子和碳負離子 碳正離子
8.1 碳正離子的基本結(jié)構(gòu)
8.2 碳正離子的穩(wěn)定性
8.3 正碳離子的形成 碳負離子
8.4 碳負離子的結(jié)構(gòu)
8.5 碳負離子穩(wěn)定性
8.6 中間體的1,2遷移反應(yīng)