目錄
第一版序
第二版前言
第一版前言
第1章 分子的手性1
1.1 旋光值的測量1
1.2 旋光現(xiàn)象的理論解釋2
1.3 旋光的計算5
1.3.1 糖旋光的計算6
1.3.2 螺旋模型8
1.3.3 量子化學(xué)計算模型9
1.3.4 矩陣模型11
1.3.5 矩陣模型的理論基礎(chǔ)25
1.4 ORD、ECD與VCD27
1.4.1 ORD光譜及其應(yīng)用28
1.4.2 ECD光譜及其應(yīng)用30
1.4.3 VCD光譜及其應(yīng)用34
1.4.4 簡化模型的使用36
1.5 13C NMR的計算與相對立體構(gòu)型的確定38
1.6 手性分子的拆分原則44
1.7 手性中心的合成控制原則46
1.8 手性分子的偽共振結(jié)構(gòu)47
參考文獻(xiàn)55
第2章 對映選擇性反應(yīng)60
2.1 手性分子的研究現(xiàn)狀61
2.2 對映選擇性1，2-加成64
2.2.1 催化劑-Zn配合物64
2.2.2 催化劑-Zn-Ti配合物71
2.2.3 對映選擇性1，2-催化對酮的加成反應(yīng)74
2.3 α，β-不飽和醛酮的對映選擇性1，4-加成75
2.4 其他有機鋅試劑對醛酮的對映選擇性1，2-和1，4-加成反應(yīng)81
2.4.1 其他二烴基鋅、烷基烯基鋅和炔基鋅鹽對醛酮的1，2-加成82
2.4.2 二烷基鋅對亞胺的1，4-加成反應(yīng)84
2.5 其他有機試劑在對映加成中的反應(yīng)86
2.6 對映選擇性還原反應(yīng)87
2.6.1 對映選擇性1，2-還原反應(yīng)87
2.6.2 對映選擇性1，4-還原反應(yīng)92
2.6.3 其他對映選擇性還原反應(yīng)96
2.7 其他對映選擇性反應(yīng)102
2.7.1 對映選擇性羥醛縮合反應(yīng)102
2.7.2 對映選擇性環(huán)氧化反應(yīng)103
2.7.3 對映選擇性Reformatsky等反應(yīng)104
2.8 對映催化加成反應(yīng)中的三個實驗現(xiàn)象104
2.8.1 手性放大效應(yīng)104
2.8.2 自催化效應(yīng)105
2.8.3 奇-偶碳效應(yīng)106
2.9 原始海洋中物質(zhì)的可能的手性放大（富集）108
2.10 氨基酸對糖合成的手性催化113
參考文獻(xiàn)115
第3章 立體選擇性反應(yīng)123
3.1 分子的構(gòu)象研究123
3.2 偽共振分子研究134
3.3 構(gòu)象異構(gòu)現(xiàn)象137
3.4 構(gòu)象對有機反應(yīng)的影響138
3.4.1 對還原偶聯(lián)反應(yīng)中的對映選擇性影響139
3.4.2 烯醇類消旋體異構(gòu)化中酸結(jié)構(gòu)構(gòu)象的影響140
3.4.3 催化劑自由構(gòu)象對催化對映選擇性的影響142
3.5 其他類型手性化合物146
3.6 區(qū)域選擇性控制反應(yīng)148
3.7 立體選擇性控制反應(yīng)151
3.7.1 無手性催化劑條件下的選擇性152
3.7.2 利用分子自身的結(jié)構(gòu)特點進(jìn)行的立體化學(xué)控制153
3.8 其他立體選擇性的轉(zhuǎn)化170
3.9 立體選擇性合成中的理論計算173
3.10 天然產(chǎn)物研究中的機理研究176
參考文獻(xiàn)182
第4章 化學(xué)選擇性反應(yīng)185
4.1 選擇性還原反應(yīng)185
4.1.1 醛酮的選擇性還原反應(yīng)185
4.1.2 羧酸及酯基的選擇性還原反應(yīng)189
4.1.3 酰胺和N雜環(huán)的化學(xué)選擇性還原反應(yīng)195
4.1.4 疊氮以及過氧化合物的化學(xué)選擇性還原反應(yīng)199
4.1.5 碳碳雙鍵或三鍵的化學(xué)選擇性還原反應(yīng)201
4.1.6 亞胺的化學(xué)選擇性還原反應(yīng)204
4.1.7 硝基芳烴化學(xué)選擇性還原反應(yīng)206
4.1.8 其他基團的選擇性還原反應(yīng)208
4.2 化學(xué)選擇性加成反應(yīng)211
4.2.1 化學(xué)選擇性羰基的加成反應(yīng)211
4.2.2 其他化學(xué)選擇性加成反應(yīng)217
4.3 化學(xué)選擇性氧化反應(yīng)219
4.3.1 醇的氧化反應(yīng)219
4.3.2 硫醚的氧化反應(yīng)225
4.4 其他選擇性反應(yīng)227
參考文獻(xiàn)232
第5章 天然產(chǎn)物的立體合成與計算237
5.1 有機合成中的逆向合成237
5.2 天然產(chǎn)物的合成實例245
5.2.1 FR901464的全合成245
5.2.2 (+)-aigialospirol的全合成250
5.2.3 (+)-machaeriol D的全合成252
5.2.4 isochrysotricine與isocyclocapitelline的全合成255
5.2.5 (+)-brefeldin A的全合成257
5.2.6 malyngamide U的全合成與立體構(gòu)型的糾正260
5.2.7 salimabromide的合成262
5.2.8 daphenylline的全合成263
5.3 從天然產(chǎn)物到活性天然產(chǎn)物（衍生物）266
5.4 天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)鑒定中的計算研究270
5.4.1 13C NMR波譜計算270
5.4.2 旋光及旋光色散計算275
5.4.3 ECD光譜計算279
5.4.4 VCD光譜計算280
參考文獻(xiàn)283
第6章 計算化學(xué)在手性有機化合物研究中的應(yīng)用286
6.1 軟件應(yīng)用介紹286
6.1.1 Gaussian軟件286
6.1.2 多文件順序計算290
6.2 計算化學(xué)在有機反應(yīng)過渡態(tài)的應(yīng)用291
6.2.1 還原反應(yīng)過程中的若干過渡態(tài)結(jié)構(gòu)問題291
6.2.2 溶液狀態(tài)時的能量校正297
6.2.3 其他反應(yīng)類型的過渡態(tài)結(jié)構(gòu)設(shè)計300
6.3 手性光譜計算302
6.3.1 Gaussian軟件中的構(gòu)象搜索302
6.3.2 利用Gaussian計算手性分子的旋光306
6.4 利用矩陣模型計算旋光及ECD和VCD計算的基本設(shè)置308
6.5 手性分子的13C NMR計算309
6.5.1 13C NMR的計算設(shè)置310
6.5.2 13C NMR數(shù)據(jù)的校正313
6.6 手性光(波)譜計算中的注意事項314
6.6.1 構(gòu)象搜索的重要性315
6.6.2 OR計算316
6.6.3 ECD光譜計算316
6.6.4 VCD光譜計算317
6.6.5 13C NMR計算317
參考文獻(xiàn)318