本書是炸藥領(lǐng)域的一部科技專著。與以往的炸藥化學(xué)與工藝學(xué)相比,它更注重綠色環(huán)保、節(jié)能減排、原子經(jīng)濟(jì)性及資源再利用等方面的撰寫與論述,特別體現(xiàn)環(huán)境友好與綠色化的炸藥化學(xué)與工藝學(xué),是目前從事炸藥科研、生產(chǎn)及應(yīng)用工作者之急需。
本書重點(diǎn)介紹兩部分內(nèi)容,一部分是與炸藥合成相關(guān)的單元反應(yīng)(尤其是硝化反應(yīng))的研究;另一部分為典型炸藥的合成。
第1章 緒論
1.1 綠色化學(xué)原理與技術(shù)
1.1.1 綠色化學(xué)原理
1.1.2 綠色化學(xué)技術(shù)
1.2 綠色精細(xì)化工的內(nèi)涵及發(fā)展
1.2.1 綠色精細(xì)化工的內(nèi)涵
1.2.2 綠色精細(xì)化工的發(fā)展
參考文獻(xiàn)
第2章 綠色硝化反應(yīng)與技術(shù)
2.1 硝酰陽(yáng)離子理論
2.1.1 硝酰陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)與光譜
2.1.2 硝酰陽(yáng)離子的生成反應(yīng)
2.1.3 硝酰陽(yáng)離子與芳烴反應(yīng)機(jī)理
2.1.4 硝酰陽(yáng)離子與芳烴的副反應(yīng)
2.1.5 硝酰陽(yáng)離子與芳烴反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
2.2 區(qū)域選擇性硝化
2.2.1 沸石分子篩催化劑
2.2.2 金屬氧化物及其復(fù)合物催化劑
2.2.3 雜多酸
2.2.4 離子液體存在下的區(qū)域選擇性硝化反應(yīng)
2.3 綠色硝化理論與技術(shù)
2.3.1 綠色硝化的意義
2.3.2 NO2硝化芳烴的理論研究
2.3.3 N2O5硝化芳烴的理論研究
2.3.4 綠色硝化催化劑的研究
2.3.5 NO2綠色硝化技術(shù)研究
……
第3章 全氟溶劑在硝化反應(yīng)中的應(yīng)用
第4章 分子印跡聚合物在芳烴硝化反應(yīng)中的應(yīng)用
第5章 離子液體在硝化反應(yīng)中的應(yīng)用
第6章 原子經(jīng)濟(jì)性在硝化反應(yīng)中的應(yīng)用
第7章 綠色環(huán)化反應(yīng)與技術(shù)
第8章 綠色氧化反應(yīng)與技術(shù)
第9章 綠色還原反應(yīng)及技術(shù)
第10章 綠色氟化反應(yīng)與技術(shù)
第11章 常見炸藥的綠色制造技術(shù)
參考文獻(xiàn)
1.1.2 綠色化學(xué)技術(shù)
目前,綠色化學(xué)取得了長(zhǎng)足進(jìn)步,出現(xiàn)了許多前景良好的綠色化學(xué)新技術(shù),其中一些已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。下面僅介紹一些有代表性的環(huán)境友好催化劑、綠色試劑、綠色溶劑和生化技術(shù)。
1)環(huán)境友好催化劑
目前,環(huán)境友好催化劑的研究非;钴S,涉及的領(lǐng)域也非常廣泛。多年來,國(guó)內(nèi)外均開發(fā)了無毒、無腐蝕、容易分離的固體酸催化劑代替液體酸催化劑,這些固體酸催化劑主要包括各種天然和人工合成的沸石催化劑、層狀黏土、復(fù)合氧化物超強(qiáng)酸、酸性樹脂、雜多酸,以及將強(qiáng)液體固載在有機(jī)或無機(jī)載體上得到的催化劑等。固體酸催化劑在芳烴區(qū)域選擇性催化硝化的研究工作已大量深入開展,并獲得應(yīng)用。
離子液體(Ionic Liquid)是指完全由離子構(gòu)成,在室溫或近于室溫下是液態(tài)的鹽類物質(zhì),又稱為室溫離子液體、室溫熔融鹽等。早在1914年,Walden采用乙胺與濃硝酸混合得到了硝基乙胺(熔點(diǎn)12C),此后發(fā)展較為緩慢。直到1992年,Wiles等合成了低熔點(diǎn)、抗水解、熱穩(wěn)定性強(qiáng)的1-乙基-3-甲基一咪唑四氟硼酸鹽離子液體后,離子液體的研究和應(yīng)用才得到迅速發(fā)展。
離子液體在芳烴綠色硝化、烏洛托品(HA)硝解成黑索金及DPT硝解成奧克托金等方面開展了離子液體合成及應(yīng)用,并獲得了可喜結(jié)果。
2)綠色試劑和溶劑
碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate,DMC)分子中包含甲氧基、羰基和羰甲基,具有良好的反應(yīng)活性,同時(shí)它毒性很低、無腐蝕性,因此是一種用途廣泛的綠色試劑。近年來,隨著碳酸二甲酯合成的綠色工藝的大規(guī)模推廣和下游產(chǎn)品的不斷開發(fā)成功,其在綠色化工中占有越來越重要的地位,被譽(yù)為有機(jī)合成的“新基塊”,成為綠色化學(xué)的新基石。
采用超臨界二氧化碳代替有機(jī)溶劑作為油漆和涂料的噴霧劑、泡沫塑料的發(fā)泡劑已在工業(yè)上得到了應(yīng)用。與原有噴涂工藝相比,采用超臨界二氧化碳,有機(jī)溶劑用量減少2/3-4/5,大大減少了揮發(fā)性有機(jī)溶劑的排放量。用二氧化碳代替氟氯烴作苯乙烯泡沫塑料發(fā)泡劑,已獲得1996年美國(guó)總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)的“改變?nèi)軇磻?yīng)條件獎(jiǎng)”。美國(guó)Las Alamos國(guó)家實(shí)驗(yàn)室開發(fā)了超臨界二氧化碳作為溶劑的方法,在咖啡因去除、蛇麻子萃取、精油制造、廢物萃取及加氫反應(yīng)等方面得到了應(yīng)用,是超臨界二氧化碳作為環(huán)境友好溶劑的范例。
3)生物與手性技術(shù)
生物技術(shù)在醫(yī)藥、食品、能源、冶金、化工和精細(xì)化學(xué)品的制造方面具有廣泛的應(yīng)用,對(duì)其發(fā)展綠色技術(shù)和利用資源方面有十分重要的作用。它的最大特點(diǎn)在于能充分利用生物質(zhì)資源,節(jié)約能源,易于實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn),而且可以實(shí)現(xiàn)一般化工技術(shù)難以實(shí)現(xiàn)的化工過程。利用手性技術(shù),在合成具有光學(xué)活性的不對(duì)稱化合物方面,如人工胰島素、多肽化合物、抗菌素、干擾素、甾體激素等具有顯著的優(yōu)勢(shì)。
生物技術(shù)主要包括基因工程、細(xì)胞工程、酶工程和微生物工程,它們彼此滲透、相互交融;蚬こ淌巧锛夹g(shù)的主導(dǎo)技術(shù);細(xì)胞工程是生物技術(shù)的基礎(chǔ);酶工程是生物技術(shù)的條件;微生物細(xì)胞工程和生物化學(xué)工程是生物技術(shù)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,獲得最終產(chǎn)品的關(guān)鍵。
綠色化學(xué)是以“原子經(jīng)濟(jì)性”為基本原則,即在獲取新物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)中充分利用參與反應(yīng)的每個(gè)原子,尋找在各個(gè)環(huán)節(jié)都潔凈和無污染的反應(yīng)途徑與工藝,實(shí)現(xiàn)“零排放”,不產(chǎn)生污染;采用無毒無害的溶劑、助劑和催化劑生產(chǎn)有利于生態(tài)環(huán)境和人類健康的環(huán)境友好化學(xué)品。
對(duì)生產(chǎn)過程而言,綠色化學(xué)品包括節(jié)約原材料和能源,淘汰有毒原料,降減生產(chǎn)過程廢物的數(shù)量和毒性。
對(duì)產(chǎn)品而言,綠色化學(xué)旨在減少?gòu)脑系募庸さ疆a(chǎn)品的最終處置的全生命周期的不利影響。
綠色化學(xué)是通過改變化學(xué)品或生產(chǎn)過程的內(nèi)在本質(zhì)來減少或消除有害物質(zhì)的使用或產(chǎn)生,是化學(xué)工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的基礎(chǔ)。
……