第1章Biginelli反應(yīng)的歷史背景1

參考文獻(xiàn)7



第2章Biginelli反應(yīng)的理論9

2.1Biginelli反應(yīng)的機(jī)理9

2.1.1酸催化的反應(yīng)機(jī)理9

2.1.2堿催化的反應(yīng)機(jī)理21

2.2溶劑和催化劑對Biginelli反應(yīng)的影響23

2.3Biginelli反應(yīng)的范圍和限度29

2.3.1醛合成砌塊29

2.3.2-酮酯合成砌塊32

2.3.3尿素合成砌塊44

2.4合成二氫嘧啶酮結(jié)構(gòu)的其他方法47

2.4.1Atwal改進(jìn)法47

2.4.2固相組合技術(shù)在Biginelli反應(yīng)中的應(yīng)用48

2.5對映異構(gòu)體純3,4-二氫嘧啶酮的合成52

2.5.1外消旋嘧啶酮的手性拆分54

2.5.2手性誘導(dǎo)不對稱Biginelli縮合反應(yīng)56

2.5.3手性配體與Lewis酸共催化不對稱Biginelli縮合反應(yīng)58

2.5.4有機(jī)小分子催化不對稱Biginelli縮合反應(yīng)61

2.5.5Biginelli反應(yīng)在海洋生物堿合成中的應(yīng)用69

參考文獻(xiàn)75



第3章3,4-二氫嘧啶-2-(硫)酮的結(jié)構(gòu)性質(zhì)與理論計算研究82

3.1代表化合物的波譜性質(zhì)82

3.23,4-二氫嘧啶-2-(硫)酮的構(gòu)型和構(gòu)象87

3.2.1構(gòu)型和構(gòu)象概述87

3.2.2代表化合物的構(gòu)型和構(gòu)象分析88

3.3理論計算研究102

3.3.1幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化及自然原子電荷分析103

3.3.2分子總能量及前線軌道能量分析104

3.3.3自然鍵軌道分析105

參考文獻(xiàn)107



第4章Biginelli反應(yīng)產(chǎn)物化學(xué)109

4.1Biginelli反應(yīng)產(chǎn)物的N-烷基化/�；�化反應(yīng)109

4.1.1N1-取代反應(yīng)109

4.1.2N3-酰基化反應(yīng)111

4.1.3N3-烷基化反應(yīng)114

4.1.4N3-烯丙基化反應(yīng)119

4.1.5N3-其他功能化反應(yīng)120

4.2C2-衍生化反應(yīng)121

4.2.1C2-醚化/氨化反應(yīng)122

4.2.2C2-烷基化/芳基化反應(yīng)126

4.3對甲苯磺酸嘧啶酯參與的偶聯(lián)反應(yīng)129

4.3.1對甲苯磺酸嘧啶酯參與的親核取代反應(yīng)130

4.3.2對甲苯磺酸嘧啶酯參與的C-N偶聯(lián)反應(yīng)132

4.3.3對甲苯磺酸嘧啶酯參與的C-C偶聯(lián)反應(yīng)134

4.4基于嘧啶硫酮的脫硫偶聯(lián)反應(yīng)137

4.4.1嘧啶硫酮與炔、羧酸亞銅鹽的脫硫偶聯(lián)/酰化/水合串聯(lián)反應(yīng)137

4.4.2二嘧啶基二硫醚參與的脫硫偶聯(lián)反應(yīng)139

4.5C5-和C6-功能化反應(yīng)148

4.5.1C5-功能化反應(yīng)148

4.5.2C6-功能化反應(yīng)151

4.6成環(huán)反應(yīng)154

4.6.1C5/C6-成環(huán)反應(yīng)154

4.6.2C2/N3-成環(huán)反應(yīng)157

4.6.3N1/C6-成環(huán)反應(yīng)162

4.6.4四唑并嘧啶類化合物的合成163

4.7氧化反應(yīng)166

4.7.1熱化學(xué)氧化166

4.7.2光化學(xué)氧化173

參考文獻(xiàn)178



第5章DHPM及其衍生物的生物活性185

5.1鈣通道拮抗劑186

5.21a-腎上腺素能受體拮抗劑190

5.3黑色素聚集激素受體1拮抗劑192

5.4有絲分裂驅(qū)動蛋白抑制劑193

5.5ROCK 1抑制劑194

5.6熱休克蛋白70ATP酶抑制劑196

5.7抗炎活性198

5.8抗菌活性199

5.9抗病毒活性200

5.10抗真菌活性201

5.11抗氧化活性202

5.12市場上含有嘧啶結(jié)構(gòu)的藥物舉例204

參考文獻(xiàn)208